Antonio Guirao commence le chant en Espagne en 1999, étude qu'il poursuit au CNR de Toulouse où il obtient le prix mention très bien à l'unanimité en 2005. Il poursuit ses études au Centre d'Études Supérieures Musique et Danse et au Département de Musique ancienne du CNR de Toulouse. Antonio Guirao Valverde a bénéficié de l'enseignement de Jacques Schwarz, Isabelle Desrochers, Mady Mesplé, Jérôme Correras, Gabriel Bacquier et Jean-Paul Fouchécourt. Il travaille avec l'Ensemble Baroque de Toulouse, l'Orchestre Les passions, l'ensemble Les Éléments, et est membre cofondateur de l'ensemble vocal Il Canto d'Arione. Parallèlement à son activité d'interprète, il est professeur de chant au Conservatoire Départemental de l'Aveyron et au Conservatoire de Toulouse, ainsi que lors de nombreux stages dans le sud de la France.